introductory

隨 著近 年 來 國 內 經 濟 的 迅 猛 發 展，燒 堿、ＰＶＣ的 產能 急 劇 擴 大，特別是西部地區利用其資源優勢，不 僅 新 上 企 業 多，而 且 規 模 大，企 業 集 中。由 于 新 上企 業 所 在 地 區 環 境 脆 弱、是飲用水源的上游或河流的 上 游，所 上 裝 置 生 產 規 模 大、對地區環境影響明顯。為 此 國 家 環 保 部 對 近 幾 年 新 批 的 企 業 提 出“零排 放”的 要 求。

１氯 堿 廠 排 水 的 分 類按 排 水 中 污 染 物 種 類 和 處 理 難 易 程 度，將 氯 堿廠 污 水 分 為 兩 大 類：有機污水和無機污水。

１．１有 機污 水離心 母 液：污 水 量１２０～１６０ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：ＰＶＡ。洗 釜水：污 水 量２０～２５ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：涂釜 劑。次 鈉 廢 水：污 水 量１００～１５０ｍ３／ｈ，主 要污 染物：磷 的 化 合 物。ＶＣＭ含 汞廢 水：污 水 量１６ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：氯 化 汞。１．２無 機污 水鰲 合 樹 脂 塔／再 生 廢 液：污 水 量９０ｍ３／２４ｈ×２（７．５ｍ３／ｈ），主 要污 染 物：重 金 屬 無 機 鹽。沖 洗 水：污 水 量５ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：重 金 屬 無機 鹽。混 床 再 生 排 水／ＲＯ濃 排 水：污 水 量３２ｍ３／ｈ，主要 污染 物；無 機 鹽。循 環 水 排 污 水：污 水 量１４０ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：無 機 鹽。生 活 污 水：污 水 量１０～２０ｍ３／ｈ。地 面沖 洗 水：污 水 量７～１０ｍ３／ｈ，主 要污 染 物：ＳＳ。上述 兩 種 污 水 的 排 水 量 之 和 為４６１～５８５ｍ３／ｈ，這 個水 量 相 當 于１２萬 居 民 的 用 水 量，如 何 減 少 污 水的 排 放 量，提 高 水 的 重 復 利 用 率 呢？

２污 水 處 理 技 術通常根據需處理的水質條件選擇適用的污水處理 技 術，在這里重點談氯堿廠經常用到的水處理技術。

２．１中 和在廢 水 中 加 入 中 和 藥 劑，使 廢 水 的ｐＨ值 發 生改 變。

２．１．１中 和的 目 的調 整ｐＨ到 需 要 的 范 圍、滿足后續處理的技術條 件；降低后續處理對設備材質要求的條件。２．１．２通常使用的中和劑堿 性 中 和 劑 有 石 灰、石 灰 石、碳 酸 鈉、氫 氧 化 鈉等，酸性中和劑有硫酸、鹽 酸、（煙 氣）等。

２．１．３中 和設 備中和設備通常包括酸堿加藥設備，中 和 反 應 器，中和的攪拌混合設備。中 和 的 混 合 方 式 采 用 水 的 流態 混 合，也可以采用機械攪拌或空氣攪拌混合。中 和 需 要 考 慮 因 素：①采 用 廉 價 易 得 的 中 和 劑（固 體、液 體、氣 體 中 和 劑）；②中 和 工 藝 選 擇（間 歇、連 續）；③中 和 反 應 混 合 形 式（機 械、空 氣 攪 拌，也 可以采用水的流態混合）；④自 動 控 制（水 量 大，ｐＨ相對 穩 定 的 系 統，通 常 選 擇 自 動 控 制，關 注 控 制 系 統 及儀表監測的設置及位置）；⑤水 質 變 化 條 件，堿 性、酸性、水 量 大 小 等。

２．２混 凝沉 淀加 入 化 學 藥 劑，使 污 水 中 的 懸 浮 物 與 藥 劑 形 成的 絮 體 共 沉，達 到 凈 化 水 體 的 目 的。

２．２．１混凝沉淀的目的除去水中的通過自然沉淀需要很長時間或不能沉 淀 的 懸 浮 物；除 掉 部 分 有 機 物（降 低ＣＯＤ值）；減輕后續處理如生化處理、砂濾 器 的 負 擔；縮 短 凈 化 時間。

２．２．２通常使用的混凝劑和絮凝劑石灰（中 和、助 凝 劑）；鋁 鹽 或 鐵 鹽 等（混 凝 劑）；聚 丙 烯 酰 胺（ＰＡＣ）；生 物絮 凝 劑。

２．２．３混凝沉淀的設備或構筑物平 流 式 沉 淀 池；豎 流 式 沉 淀 池；輻 流 式 沉 淀 池；斜 板（或 斜 管）沉 淀 池。

２．３生 化處 理 系 統生化處理系統通常是用來處理污水中的有機物及 氨 氮，通過水中的微生物將水中的有機污染物吸附、降 解，達 到 凈 化 水 體 的 目 的。一 般 分 為 兩 大 類：厭 氧 處 理 系 統 和 好 氧 處 理 系 統。

２．３．１接 觸 氧 化特 點：①由 于 生 物 填 料 作 用，能 夠 固 定 微 生 物，避 免 了 活 性 污 泥 法 污 泥 膨 脹 的 弱 點。②抗 沖 擊 的 能力 強，系 統 崩 潰 后 恢 復 快。③具有穩定的生態系統，存 在 高 級 微 生 物，剩 余 污 泥 量 少。缺 點：①要求有較好的水力分配系統，否 則 水 的流 態 分 布 會 影 響 系 統 的 處 理 效 率。②有 機 物 的 去 除效 率 較 活 性 污 泥 法 低１０～１５％。③建 設 和 維 修 費用 大。

２．３．２生 物 濾 池通 常 用 在 污 水 的 末 端 處 理，利 用 生 物 填 料 非 常大 的 比 表 面 積，附著微生物反復吸附、降 解 污 染 物，達 到 凈 化 水 體 的 目 的。能夠得到很好的出水水質。缺 點：①對 進 水 有 機 物 濃 度 有 限 制，微 生 物 增 長量 過 大 會 造 成 濾 池 堵 塞。②清 理 困 難。

２．３．３膜 生 物 反 應 器（ＭＢＲ）膜 生 物 反 應 器（ＭＢＲ）是一種由膜分離單元與生 物 處 理 單 元 相 結 臺 的 新 型 水 處 理 技 術，以 膜 組 件取代二沉池在生物反應器中保持高活性污泥濃度減少 污 水 處 理 設 施 占 地，并通過保持低污泥負荷減少污泥 量。與 傳 統 的 生 化 水 處 理 技 術 相 比，ＭＢＲ具 有以 下 主 要 特 點：處 理 效 率 高、出 水 水 質 好；設 備 緊 湊、占 地 面 積 ??；易 實 現 自 動 控 制、運 行 管 理 簡 單。①膜 組 件 能 夠 高 效 地 進 行 固 液 分 離，其 分 離 效果 好 于 傳 統 的 沉 淀 池＋砂濾器過濾的出水水質。②出 水 懸 浮 物 和 濁 度 能 夠 達 到 中 水 回 用 標 準，膜 出 水可 直 接 回 用。③ＭＢＲ將 傳 統 污 水 處 理 的 曝 氣 池 與二 沉 池、過 濾 器 合 為 一 體，取代了三級處理的全部工藝 設 施，因此可大幅減少占地面積，節 省 土 建 投 資。④反 應 器 在 高 容 積 負 荷、低 污 泥 負 荷、長 泥 齡 下 運行，剩 余 污 泥 產 量 少。⑤系 統 實 現ＰＬＣ控 制，操 作管 理 方 便 由 于 膜 的 成 本 較 高，在工業污水處理上應用 的 不 是 十 分 廣 泛。

２．３．４高 級 氧 化 技 術高級氧化技術通常是針對難降解有機物或要求水 質 高 的 污 水 處 理 技 術，一般的物化處理、生 化 處 理難 以 達 到 技 術 要 求 的 化 學 處 理 方 法。

３氯 堿 廠 水 處 理 技 術

３．１電 石 上 清 液 的 回 用（濕 法 乙 炔 工 藝）２０１０年以后新上的氯堿廠都考慮了電石上清液 閉 路 循 環 系 統，基 本 實 現 了 全 部 回 用，不 再 外 排。

３．２次 鈉 廢 水 處 理 及 回 用產生次鈉廢水的原因：①為 了 不 排 放 電 石 上 清液，以前工藝補充電石上清液的次鈉廢水不得不排放；②由 于ＰＶＣ生產裝置配套電石渣生產水泥對氯根 的 限 制，次鈉廢水不能夠再排入電石渣漿。新 鮮 次 鈉 液 中 含０．０８～０．１２％的 次 鈉，次 鈉 廢水中 的 污 染 物 主 要 有 氯 化 鈉、硫 酸 鹽、磷 酸 鹽、溶 解的 乙 炔 等。

３．３母液處理及回用３．４含 汞 廢 水 處 理①還 原 法；②硫 化 物 處 理 法；③硫 化 物＋三 氯 化鐵 處 理 法；④活 性 炭 吸 附 法；⑤“化學沉淀微米膜分離”技 術；⑥樹 脂 吸 附、離 子 交 換 技 術。

３．４．１硫 化 物 處 理 法在 國 內 的 氯—堿 制 造 廠 中，大 多 數 工 廠 用ＮａＨＳ或Ｎａ２Ｓ通 過 沉 淀 或 過 濾，或 兩 者 兼 用，可 以回 收 硫 化 汞。但 是，上 述 方 法 易 受 干 擾，因 為 白 色（或 黑 色）硫 化 汞 很 難 溶 解，并極易與過量的硫化物生成溶解的絡合物。硫化物易被氧化，整個反應易被其他因素干擾。有 效 的 運 行 可 控 制 出 水 中 的 汞 濃 度 達 到５０～１００ｐｐｂ。為 了 消 除 干 擾，近 幾 年 一 些 企 業 在 硫 化 反 應 后增加了一級消除硫化物的沉淀反應。由 于 控 制 困 難，正 常 運 行 條 件 下，出 水 汞 濃 度 可控 制 在２０～４０ｐｐｂ。

３．４．２硫 化 物＋三 氯 化 鐵 處 理 工 藝①為了減少藥劑投加量；②為 了 減 少 污 泥 產 生量。

３．４．３“化學沉淀微米膜分離”技 術①定 量 釋 放：二價硫離子與汞離子發生反應；②極 高 的 反 應 速 率：離子間的反應速度，工 業 化 裝 置，３０ｍｉｎ實 現 完 全 反 應。③抗 沖 擊 負 荷：系 統 在 汞 離子 濃 度 在０－１００ｍｇ／ｌ范 圍 內 波 動，出 水 水 質 不 會發 生 變 化。

３．４．４裝置運行期間不必對進水汞的濃度進行 檢 測。４氯堿行業廢水的“零 排 放”近幾年采用電石法生產聚氯乙烯（ＰＶＣ）的 建 設項目在全國迅猛發展，新項目在新技術方面的應用，大大 提 高 了ＰＶＣ行業節能降耗和資源綜合利用水平，但是制約發展的突出問題仍然是資源和環境的矛 盾。經過幾年的實踐，已 有 排 水 循 環 使 用、污 水 減排的多項成熟技術可供推廣和借鑒。由 于 水 資 源 的 短 缺，氯 堿 工 業 園 區 的 生 產 規 模不斷 擴 大，加劇了所在地區水源供應矛盾。國 家 環保政策對氯堿行業提出了越來越嚴格的限制，北 方地 區 特 別 是 缺 水 地 區、環境脆弱地區建設的氯堿企業 都 要 求 污 水“零 排 放”

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