引言

中國PVC樹脂生產(chǎn)方法有乙炔法、氯乙烯法和乙烯法。由于世界原油價格的影響和中國缺乏石油的現(xiàn)狀，國內(nèi)乙烯法生產(chǎn)樹脂的工藝一直不能得到長足發(fā)展，電石乙炔法工藝仍然是國內(nèi)聚氯乙烯生產(chǎn)的重要組成部分。氯化汞觸媒是電石法合成氯乙烯單體（VCM）的催化劑，主要有效成分為氯化汞。理論上，催化劑不參與化學(xué)反應(yīng)，其數(shù)量和化學(xué)性質(zhì)并不改變，而實際上，在反應(yīng)一段時間后，催化劑會失活，存在汞流失。大部分汞會吸附在廢觸媒和活性炭中，少部分的汞會進入水洗、堿洗系統(tǒng)，堿洗塔存在周期洗塔的操作，洗塔廢水為含汞廢水的主要來源。天辰化工有限公司（以下簡稱天辰化工）前期采用絮凝沉降和鋅粒床深度反應(yīng)的工藝對廢水進行處理，出水指標可達到0.005 mg/L。新版《燒堿、聚氯乙烯工業(yè)污染物排放標準》要求含汞廢水排放指標達到0.003 mg/L，并于2018年7月1日后現(xiàn)行企業(yè)執(zhí)行該標準。針對出水指標高于新標準排放指標問題，天辰化工對除汞裝置進行改造，達到了環(huán)保指標。后期發(fā)現(xiàn)含汞廢水在從堿洗塔至除汞裝置之間的排放存在露天輸送、VOCs揮發(fā)的問題。

1含汞廢水的來源電石法工藝中廢酸解吸裝置廢水含酸達到1%以下做為水洗塔的補水，當堿洗塔換堿排放時，pH值較高會影響除汞裝置的運行，所以采用22%的廢酸進行中和。由于酸中溶解的汞在密閉循環(huán)中，數(shù)量不斷增加，氯乙烯含汞廢水主要來源于堿洗塔的排堿和為調(diào)節(jié)廢堿加入的22%的酸。根據(jù)實驗數(shù)據(jù)，氯化汞易溶于水，常溫下飽和溶解度為1 m3水中能溶解78 kg氯化汞。因此，此部分廢水中汞含量較高，必須進一步處理。

2除汞的原理及后續(xù)工藝改造過程

2.1反應(yīng)原理硫化鈉溶液和汞離子（Hg2+）生成硫化汞沉淀。Hg2++ S2-= HgS↓在pH值9.0～10.0的廢水中，絮凝劑會生成氫氧化鋁膠體，使硫化汞及其他沉淀物隨氫氧化鋁沉淀下來。Al3++ 3OH-= Al（OH）3↓基于以上物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)與反應(yīng)機理，采用向廢水中先加硫化鈉反應(yīng)，再加絮凝劑的方法，使廢水中的汞化合物完全沉淀下來。

2.2除汞裝置改造前工藝簡述中和水池送來pH值為9.0～10.0的廢水，進入一級反應(yīng)罐，通過檢測出的含汞量，加入硫化鈉試劑開始反應(yīng)，生成硫化汞沉淀，反應(yīng)完成后加入氯化鋁試劑，將硫化汞沉淀物沉降下來排入污泥池。將一級反應(yīng)罐內(nèi)沉降得到的清液打入二級反應(yīng)罐，通過檢測出的二級罐內(nèi)廢水含汞量，重新計算罐內(nèi)需要的加藥量，進行加藥。在反應(yīng)、沉降完成后，污泥排入污泥池，將二級反應(yīng)罐沉降后得到的清液打入三級反應(yīng)罐，通過檢測出的含汞量，再次計算三級罐內(nèi)的加藥量，完成反應(yīng)和沉降。污泥排入污泥濃縮池，清液進入吸附床處理后，含汞量合格的廢水排入生產(chǎn)排水。污泥池中的污泥打入壓濾機壓濾，得到的濾餅裝桶收集，送危廢處置單位。改造前除汞裝置流程圖見圖1。隨著新標準的實施，上述工藝已經(jīng)不能滿足要求，針對新標準在原有的系統(tǒng)上對工藝進行改造。目前國內(nèi)較多單位均進行了含汞水深度處理改造，基本采用吸附法工藝。據(jù)了解，均能有效達到汞含量＜0.003 mg/L的環(huán)保標準。此次改造主要包括：

（1）原有含汞水處理系統(tǒng)利舊設(shè)施的工藝改造及自動化改造；

（2）新建一套深度處理系統(tǒng)，新系統(tǒng)采用撬裝裝置，占地較小，改造較為方便；

（3）原有系統(tǒng)與新建系統(tǒng)的管網(wǎng)連接。經(jīng)深度除汞系統(tǒng)處理后的含汞廢水汞濃度≤0.003 mg/L，符合GB 15581-2016《燒堿、聚氯乙烯工業(yè)污染物排放標準》中對汞含量的要求。改造后工藝流程圖見圖2。

改造后對最終出水結(jié)果進行了比對分析，改造前后除汞裝置出水含汞統(tǒng)計表見表1。

通過對比分析，在原有裝置基礎(chǔ)上對除汞裝置進行升級改造，出水指標滿足新排放標準，且排水并未實際排入環(huán)境，而是回用于化鹽系統(tǒng)，該裝置已經(jīng)運行2年有余，從檢測數(shù)據(jù)分析未對氯堿系統(tǒng)的膜造成太大影響。3含汞廢水處理中VOCs的治理2010年國家在《關(guān)于推進大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量指導(dǎo)意見》中首次提出VOCs的治理意見。通過多年的治理推廣，各行業(yè)都已經(jīng)認識到VOCs治理的重要性并采取了相應(yīng)的改造措施。2019年生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了GB37822-2019《揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準》，標準規(guī)定了VOCs物料儲存無組織排放控制要求、VOCs物料轉(zhuǎn)移和輸送無組織排放控制要求、工藝過程VOCs無組織排放控制要求、設(shè)備與管線組件VOCs泄漏控制要求、敞開液面VOCs無組織排放控制要求以及VOCs無組織排放廢氣收集處理系統(tǒng)要求等。天辰化工堿洗塔廢水排放至堿洗中和池后，打至解吸中和池進行pH值調(diào)整，調(diào)至9.0~10.0后送除汞裝置處理。堿洗塔為填料塔，通過5%~10%、8%~15%堿液除去氯乙烯氣體中的氯化氫和少量CO2后，通過洗塔操作除去反應(yīng)生成的碳酸鈉，在洗塔時要進行洗塔廢水的排放，在排放時會有氯乙烯析出，存在VOCs排放。隨著排放標準的執(zhí)行，對裝置進行升級改造勢在必行。經(jīng)查，當溫度一定時，溶解度隨壓力增大而增大，但隨著壓力增大，溶解度增加的幅度越來越小；當壓力一定時，在一定溫度范圍內(nèi)，溶解度有一極小值。研究表明，氯乙烯在純水中的溶解度與壓力成線性關(guān)系，其溶解行為符合亨利定律，即同樣分壓下溫度升高，氣體的溶解度減小。根據(jù)上述原理制定出方案，對水洗塔出來的堿洗廢水采用廢水汽提的方式回收氯乙烯氣體。回收后的氣體進入氯乙烯氣柜，廢水進入除汞一級反應(yīng)罐，廢水從排放開始，全程采用密閉管道輸送，減少揮發(fā)，工藝流程圖見圖3。

2020年11月16日中華環(huán)保聯(lián)合會發(fā)布T/ACEF-2020《揮發(fā)性有機物治理一廠一冊編制技術(shù)指南》團體標準。根據(jù)標準VOCs的治理主要從3方面著手。

（1）源頭減排措施。通過改變原輔材料、調(diào)整生產(chǎn)工藝、升級生產(chǎn)裝備等技術(shù)減少VOCs的產(chǎn)生。

（2）過程控制措施。通過加強組織生產(chǎn)管理、強化廢氣收集等手段減少VOCs無組織排放。

（3）末端治理措施。通過回收、銷毀等手段減少VOCs有組織排放。標準要求涉VOCs排放的工業(yè)企業(yè)按照生態(tài)環(huán)境部門的管理要求編制VOCs綜合治理一廠一冊，作為VOCs治理工作的實施依據(jù)。編制VOCs綜合治理一廠一冊時，應(yīng)以生產(chǎn)管理合法合規(guī)、VOCs達標排放和滿足區(qū)域減排要求為基本目標，以源頭減排、過程控制、末端治理全過程管控為基本路徑，綜合考量減排效果和經(jīng)濟成本等因素，成本。按照機組年度檢修計劃，提前編制機組檢修方案，根據(jù)時間節(jié)點，檢修人員的技術(shù)水平等綜合考慮，發(fā)揮檢修人員的主觀能動性，減少外委檢修項目。

（4）對生產(chǎn)現(xiàn)場更換下的備件、設(shè)備由技術(shù)員以上人員進行鑒定能否修復(fù)，對于有利用價值的材料、備件堅決回收利用，并入修舊利廢庫房，共享使用。

（5）大力組織開展修舊利廢。制定年度修舊利廢目標，將修舊利廢納入檢修班組績效考核，充分調(diào)動人員積極加入修舊利廢活動中。

3.2.9嚴把材料計劃關(guān)，降低物資庫存占比

（1）材料計劃上報前必須對公司物資庫、生產(chǎn)物資庫、生計部退管庫進行核實，杜絕出現(xiàn)庫房存在積壓，依舊上報計劃的現(xiàn)象。

（2）材料類計劃上報必須有相應(yīng)的檢修項目，建立材料管理責任制，明確材料計劃、驗收、領(lǐng)用責任人。（3）全員利用NC一張表，實現(xiàn)對材料的計劃上報、到貨、驗收、領(lǐng)用、使用過程進行全方位跟蹤。

3.2.10嚴格“八項規(guī)定”，嚴控非生產(chǎn)性支出

（1）健全完善各項管理制度，推行精細化管理，對可控費用使用支出預(yù)算管理，節(jié)約管理成本，壓縮各項經(jīng)費支出。

（2）規(guī)范公務(wù)接待，嚴控差旅費、咨詢費支出，嚴格辦公費支出，降低公共能耗，加強公務(wù)用車管理，合理安排各類專版、宣傳、贊助費用，大力控制壓縮會議、學(xué)會及協(xié)會費。

（3）采購辦公用品突破線下采購模式。

（4）加強車輛維修計劃審批，指定專人對維修過程進行現(xiàn)場督查。

（5）緊盯公司資金管理，多措并舉降低財務(wù)費用。

3.2.11研讀政策、應(yīng)享盡享緊盯國家出臺的各項政策，認真研讀，實現(xiàn)各類政府補助應(yīng)享盡享。

3.3始終對標先進標桿找差距打破常規(guī)思路和認識，建立“差異化”對標體系，樹標桿、補短板、拉長板。對標行業(yè)先進指標，從生產(chǎn)系統(tǒng)的操作、工藝優(yōu)化、設(shè)備選型、單耗控制等方面進行深入對比，找到突破瓶頸全力攻克，制定相應(yīng)標準。重點解決生產(chǎn)特別事項，比如聚氯乙烯和燒堿工業(yè)水消耗與行業(yè)先進水平比仍有一定差距。加強重視，統(tǒng)一思想，按照全年“目標不變、任務(wù)不減、標準不降、干勁不松”的要求，想辦法、搶時間、補進度、減損失，鞏固好來之不易的創(chuàng)效成果。在狠抓落實的同時，打開新思路，搶抓新機遇，內(nèi)外部對標聯(lián)動，深度挖潛，尋求新的創(chuàng)效增長點，集中精力做好增收節(jié)支創(chuàng)效工作，實現(xiàn)公司高質(zhì)量發(fā)展。4結(jié)語隨著企業(yè)經(jīng)營活動更加復(fù)雜，各類成本費用會隨著經(jīng)營規(guī)模、市場變化等原因不斷增長，增收節(jié)支是企業(yè)財務(wù)管理中的永恒主題。企業(yè)要積極開展增收節(jié)支創(chuàng)效宣傳，營造輿論氛圍，細化并壓實工作責任，最終推動企業(yè)高質(zhì)量發(fā)展。

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